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科學(xué)研究

我校鐵電化學(xué)團(tuán)隊(duì)成功研發(fā)本征二維范德華分子鐵電體

作者:時(shí)間:2025-10-15

本網(wǎng)訊(國(guó)際有序物質(zhì)科學(xué)研究院)近日,在《鐵電化學(xué)》理論框架指導(dǎo)下,南昌大學(xué)國(guó)際有序物質(zhì)科學(xué)研究院宋賢江教授、陳曉剛教授等利用氫/氟取代策略,設(shè)計(jì)合成出首例本征的二維范德華分子鐵電體。研究成果以“A 2D Van Der Waals Molecular Ferroelectric”為題發(fā)表于《先進(jìn)材料》(Advanced Materials)上。該工作由南昌大學(xué)獨(dú)立完成。

鐵電材料憑借其可切換的自發(fā)電極化特性,在高密度存儲(chǔ)器、傳感器等領(lǐng)域有重要應(yīng)用。隨著電子器件日益趨于微型化、集成化和輕薄化,越來(lái)越要求鐵電材料能夠以納米級(jí)厚度的超薄薄膜形式應(yīng)用。傳統(tǒng)的三維鐵電體由于薄膜尺寸效應(yīng)、退極化場(chǎng)的影響以及界面上普遍存在的懸掛鍵和缺陷極等,在納米尺度上很難保持鐵電性。二維范德華(vdW)鐵電體的出現(xiàn)為解決這一難題提供了新方向。這類(lèi)材料具有穩(wěn)定的層狀結(jié)構(gòu),層內(nèi)以強(qiáng)化學(xué)鍵連接,層間則通過(guò)弱范德華力結(jié)合,不僅易于機(jī)械剝離至原子級(jí)厚度,還能與其他基底實(shí)現(xiàn)無(wú)界面問(wèn)題的集成,被視為后摩爾時(shí)代電子元件的重要候選材料。但遺憾的是,已發(fā)現(xiàn)的本征二維范德華鐵電體數(shù)量極少,且主要局限于過(guò)渡金屬硫/硒磷酸鹽和單硫族化合物等無(wú)機(jī)材料(如CuInP?S?),構(gòu)建新型二維范德華鐵電體始終是該領(lǐng)域的重大挑戰(zhàn)。

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圖1. H/F取代策略設(shè)計(jì)二維范德華分子鐵電體的示意圖。母體化合物丙酸鈉具有二維范德華層狀結(jié)構(gòu),但室溫結(jié)晶在中心對(duì)稱(chēng)的P21/m空間群,不滿(mǎn)足鐵電體極性晶體對(duì)稱(chēng)性的要求,在外電場(chǎng)(E)下表現(xiàn)出普通電介質(zhì)的極化(P)隨E變化的線(xiàn)性行為(上)。對(duì)丙酸鈉中的丙酸進(jìn)行H/F取代后,得到的2,2,3,3-四氟丙酸鈉保持二維范德華層狀結(jié)構(gòu),并且室溫結(jié)晶于極性的P21空間群,具有鐵電性,其極化P在外電場(chǎng)E下表現(xiàn)出鐵電體的電滯回線(xiàn)(下)。

針對(duì)上述問(wèn)題,宋賢江、陳曉剛等利用《鐵電化學(xué)》理論框架中的H/F取代策略,通過(guò)對(duì)中心對(duì)稱(chēng)的母體化合物丙酸鈉進(jìn)行H/F取代,成功設(shè)計(jì)并合成出一例新型二維范德華分子鐵電體——2,2,3,3-四氟丙酸鈉。如圖1所示,母體化合物丙酸鈉具有獨(dú)特的二維層狀結(jié)構(gòu):?jiǎn)螌觾?nèi)的分子通過(guò)包括配位鍵在內(nèi)的強(qiáng)化學(xué)鍵緊密連接,層間則依靠弱范德華力堆疊。然而,丙酸鈉室溫結(jié)晶在中心對(duì)稱(chēng)的P21/m空間群,不是鐵電體。對(duì)丙酸鈉中的丙酸進(jìn)行H/F取代后,2,2,3,3-四氟丙酸鈉保持二維范德華層狀結(jié)構(gòu),室溫晶體對(duì)稱(chēng)性卻變?yōu)闃O性的P21空間群,表現(xiàn)出鐵電性。值得注意的是,2,2,3,3-四氟丙酸鈉鐵電體的結(jié)構(gòu)特征區(qū)別于傳統(tǒng)二維有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化鈣鈦礦鐵電體的層內(nèi)弱相互作用,與CuInP?S?等無(wú)機(jī)二維范德華鐵電體的層內(nèi)的強(qiáng)成鍵特性相似,是一例本征的二維范德華分子鐵電體。通過(guò)微機(jī)械剝離得到9 nm厚的2,2,3,3-四氟丙酸鈉薄片上仍然能實(shí)現(xiàn)清晰的疇翻轉(zhuǎn),保持了很好的鐵電性。

這項(xiàng)研究工作是《鐵電化學(xué)》理論框架指導(dǎo)化學(xué)設(shè)計(jì)新型分子鐵電體的又一成功例子,填補(bǔ)了分子基本征二維范德華鐵電體的研究空白,更為開(kāi)發(fā)具有本征二維鐵電性能的分子材料提供了全新思路。

論文鏈接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202507450

審校:許航、涂金鳳、朱文芳、歐陽(yáng)仟